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弱配位作用下烯烴的選擇性（多重）官能團(tuán)化反應(yīng)研究
時(shí)間：2025-05-15
來源：
作者：
攝影： 編輯：張恩斯
上傳：
報(bào)告人：張堅(jiān)
報(bào)告人單位：杭州師范大學(xué)
報(bào)告時(shí)間：2025年5月16日（星期五）下午14:00
會(huì)議地點(diǎn)：化學(xué)學(xué)科樓A408
舉辦單位:化學(xué)與分子工程學(xué)院
報(bào)告人簡介：張堅(jiān)，杭州師范大學(xué)教授。博士畢業(yè)于新加坡南洋理工大學(xué)。2015年全職加入杭州師范大學(xué)，主要研究方向?yàn)椋哼^渡金屬催化下烯烴和芳烴惰性碳?xì)滏I（不對稱）活化、烯烴氧化偶聯(lián)、雜環(huán)化合物合成等，發(fā)表學(xué)術(shù)論文40余篇，授權(quán)發(fā)明專利11項(xiàng)，出版專著1部。擔(dān)任Angew. Chem.、ACS Catal.、Org. Chem. Front.、Chem. Commun.、Org. Lett.、Org. Biomol. Chem.、Adv. Synth. Catal.等國際知名化學(xué)期刊審稿人。承擔(dān)多項(xiàng)國家、浙江省自然科學(xué)基金項(xiàng)目，多次在全國化學(xué)年會(huì)作學(xué)術(shù)報(bào)告。獲“西湖學(xué)者”（2015），131人才（2017）；指導(dǎo)學(xué)生獲浙江省大學(xué)生化學(xué)競賽一等獎(jiǎng)五次、二等獎(jiǎng)和三等獎(jiǎng)多次；指導(dǎo)國家級大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練項(xiàng)目和“研究生國家獎(jiǎng)學(xué)金”多項(xiàng)；天津市自然科學(xué)二等獎(jiǎng)（“金屬有機(jī)催化及基礎(chǔ)理論研究”，2008年）。
報(bào)告摘要：多取代烯烴和共軛多烯的Z/E選擇性合成一直是個(gè)難點(diǎn)。弱配位作用下烯烴的C?H官能團(tuán)化已經(jīng)被證明可用于多取代烯烴（尤其是三取代烯烴）的E/Z選擇性合成，反應(yīng)經(jīng)歷了五、六元環(huán)金屬雜環(huán)中間體。通常，該類反應(yīng)以二取代烯烴（1,1-和Z-二取代烯烴）為底物，通過導(dǎo)向基作用下的一步烯基C?H官能團(tuán)化，合成三取代烯烴。由于導(dǎo)向基的空間鄰近不允許，該三取代烯烴不可能進(jìn)一步發(fā)生C?H官能團(tuán)化合成四取代烯烴。同時(shí)，這些二取代烯烴的官能團(tuán)化反應(yīng)，利用了取代基屏蔽可能的C?H活化競爭反應(yīng)位點(diǎn)，實(shí)際反應(yīng)位點(diǎn)只有一個(gè)，因此沒有真正解決烯基C?H官能團(tuán)化的選擇性問題。前期研究中，我們課題組主要發(fā)展了適用于Z-烯烴和1,1-二取代烯烴的C?H官能團(tuán)化反應(yīng)。E-烯烴的選擇性α/β碳?xì)涔倌軋F(tuán)化，需要經(jīng)歷較高能量的exo-型金屬雜環(huán)中間體，挑戰(zhàn)大因而尚未見報(bào)道。再者，導(dǎo)向基的安裝/脫除步驟費(fèi)時(shí)費(fèi)力，所以一個(gè)導(dǎo)向基作用下的多步C?H官能團(tuán)化可以顯著提高合成效率，但是這方面的工作鮮見報(bào)道。在前期研究基礎(chǔ)上，我們課題組成功發(fā)展了烯烴的多重選擇性C?H官能團(tuán)化反應(yīng)，以制備各種多取代復(fù)雜共軛多烯和烯炔。
審核：唐永明
